Piper si innamora subito di Leo, il tutofare di casa Halliwell. Inizialmente Piper e Phoebe se lo contendono. Nell'episodio 08 (Il terzo occhio) Prue recita una formula di verità, Piper lo utilizza per conoscere i sentimenti di Leo per lei. Ma, per il momento, non sarà che un flirt, poiché Leo se ne andrà nel 14° episodio (Segreti e bugie). Piper pensa sovente a Leo tanto che ritornerà nell'episodio 21 (Tra bene e male) con una freccia avvelenata. Piper farà di tutto per salvarlo, e in questo modo si rende conto che ama Leo.

¤ Serie 02: Amore alla prova

Piper viene a conoscenza nell'episodio 02 (Viaggio nel futuro), che avrà un figlio da Leo, ma i due saranno divorziati a causa del loro lavoro soprannaturale. In più Piper si innamora del nuovo vicino di casa, Dan Gordon. Ma Piper a poco a poco si innamorerà di nuovo di Leo, poiché i 2 sono fatti l'uno per l'altra. Alla fine della serie Piper e Leo vanno dagli Anziani.

¤ Serie 03: Concretizzazione di un amore

Gli Anziani non vogliono che Piper e Leo si frequentino, cosi esigono che i 2 rompano il loro rapporto, altrimenti saranno costretti a trasferire Leo altrove. Succede cosi che Leo chiede a Piper di sposarlo, ma la cerimonia sarà un fallimento nell'episodio 02 (L'ora magica) poiché gli Anziani lo scoprono e richiamano quindi Leo. Essi infatti, vogliono far capire ai 2 innamorati che la loro relazione non deve ostacolare la loro missione. I 2 saranno quindi messi alla prova dagli Anziani e potranno sposarsi nell'episodio 15 (Finalmente sposi). Finalmente marito e moglie, Piper e Leo non devono più preoccuparsi degli Anziani.

¤ Serie 04: Perché non un bambino?

Finalmente sposati, Leo vorrebbe avere un bambino, ma Piper esita poiché ella ha paura di non sapersene occupare bene e teme che i demoni possano fargli del male. Ma dopo una accurata riflessione, Leo e Piper decidono di avere un bambino ma Piper ha paura di andare dal ginecologo anche se a frequenti malori alla pancia. Ma nell'episodio 22 (La fine del trio?).

¤ Serie 05: Un arrivo e una partenza

Durante i primi 15 episodi delle serie Piper e Leo si preparano alla gravidanza di Piper e all'arrivo del bambino. A partire dall'episodio 15 (Un arrivo speciale), Piper e Leo devono crescere il loro bambino e avranno fortunatamente l'aiuto di Phoebe e Paige. Sfortunatamente dei piccoli problemi relazionali tra Piper e Leo li porteranno ad andare dai psicologi per i loro problemi matrimoniali, nell'episodio 18 (Crisi matrimoniale). Ma la felicità di Piper finirà presto, poiché Leo diventerà Anziano e sarà meno presente nella vita della moglie e del figlio. Ma Leo farà dimenticare a Piper la sua partenza, negli episodi 22 e 23 (Oh mie dee! I & II).